制药行业VOCs废气和异味的污染特征
生物发酵制药产生的废气来自于含有机溶剂的提取,发酵尾气的异味和污水处理站的产生的臭味是造成周围环境污染而受到民众投诉的主要原因,所以,制药行业的废气处理问题,一直受到环保相关部门的关注。那接下来源和环保小编和您一起来了解一下他们的特征。
1.发酵阶段VOCs 和异味的污染特征
发酵过程中,原料中的蛋白质、氨基酸在微生物的作用下发生脱羧和脱氨产生异臭味,其臭气浓度一般在5000~7500 之间[18]。此外,发酵菌种代谢产物也可能具有特殊气味。发酵尾气中多种气味混合后,导致尾气的异味特征非常复杂,形成特殊的“发酵味”。不同发酵制药产品的发酵尾气气味有显著不同,例如,硫氰酸红霉素的发酵尾气有明显的霉味和苦涩味,维生素C 的发酵尾气带有酸味,而维生素B的发酵尾气则有明显的甜味等。
据报道,青霉素发酵尾气中VOCs 种类和浓度在升温、保压、降温和发酵(呼吸)这4 个阶段中有较大差异,总体来看,氯代烃类所占比例最大(24.6%~78.8%),其次是酯类(11.2%~52.4%),这两类物质占TVOCs 含量的90%以上;其中升温阶段VOCs 含量最高(5416.4 mg·m-3),其次是降温阶段(1099.6 mg·m-3),发酵阶段VOCs含量最低(202.0 mg·m-3),均超过地方有关标准(DB13/2208-2015)[20]2~90 倍。这是由于灭菌阶段处于高温环境,有利于有机溶剂的挥发。此外,在灭菌阶段和发酵阶段的尾气中均检测到高浓度的乙酸乙烯酯、三氟三氯乙烷、二氯四氟乙烷、二氯乙烯,但这些高浓度污染物的来源、成因和异味贡献仍不明确。天津某生物发酵制药企业发酵塔排放尾气中主要的污染物为烷烃和含氧有机物,其中戊烷、丙酮和乙醇占总质量浓度的50.6%,乙醇的质量浓度百分比高达22.1%,发酵塔排气口的臭气浓度超过6000。
2.提取阶段VOCs和异味的污染特征
提取指的是发酵液的预处理、固液分离,以及后续的产品精制纯化等过程。提取废气的少部分来自于装置排放的有组织工艺废气,可能是连续的,也可能是间歇的;大部分来自于非密闭式工艺过程中的无组织、间歇式的排放,这部分废气通过蒸发、吹扫和喷溅等方式逸散到大气中。提取废气是制药企业主要的VOCs 污染源,具有物质浓度高、收集难度大等特征。
3.污水处理站和菌渣处理阶段VOCs和异味的污染特征
污水处理站产生的废气以无组织排放为主,VOCs和异味物质种类较多,异臭味污染较为严重。其中污水处理设施产生的VOCs 和异味主要来自于生化处理(尤其是厌氧)过程中有机物分解产生的硫化氢、氨、有机硫化物和有机酸等,以及废水中有机溶剂等污染物的挥发释放。另外,污泥浓缩、脱水等处理系统也会有异味产生。污水处理站产生的废气与废水处理工艺和运行工况密切相关,各处理单元产生的VOCs和异味在种类和浓度上存在极大差异。
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